Полимеризация дициклопентадиена под действием тетрахлорида титана

Abstract

Изучены закономерности катионной полимеризации дициклопентадиена под действием TiCl4 в растворе толуола. Показано, что на протекание реакции большое влияние оказывает конкуренция между растворителем и мономером в сольватации молекулы TiCl4. Наиболее вероятным механизмом полимеризации в изучаемой системе является рост цепи на контактных или сольватноразделенных ионных парах. Рассчитаны эффективные значения константы скорости сольватации катализатора и роста цепи. Установлено, что тепловыделение в процессе полимеризации дициклопентадиена определяется тепловым эффектом полимеризации и теплом сольватации TiCl4. Найдено, что образующиеся микроструктуры в цепи полимера обусловлены присоединением новой молекулы мономера по одной из двойных связей. При использовании каталитической системы TiCl4 – диэтилалюминий хлорид увеличивается доля микроструктур, образующихся по реакции метатезиса.