Исследование механизмов реакции электрофильного аминирования

Abstract

Ароматическая аминогруппа является распространенным структурным мотивом, присутствующим во многих биологически активных соединениях, лигандах, красителях, полимерах и др. Наиболее привлекательным синтетическим методом получения анилинов является прямое электрофильное аминирование аренов. Однако, механизм данной реакции малоизучен. В работе впервые определены параметры электронного и пространственного строения, а также термодинамические характеристики образования электрофилов из азотистоводородной кислоты и органических азидов. Предложен механизм реакции прямого электрофильного аминирования аренов азотистоводородной кислотой. Исследованы строение, стабильность и безопасность арендиазоний трифторметансульфонатов как субстратов для получения аминирующих агентов.

Aromatic amino group is a common motif encountered in a variety of biologically active compounds, ligands, dyes, polymers, etc. The most attractive synthetic route to anilines is a direct electrophilic amination of arenes. However, little is known about the mechanism of this reaction. Herein, we have revealed the electronic and spatial structure of electrophiles generated from hydrazoic acid and organic azides and found the thermodynamic parameters of their formation. For the first time, we have proposed a reaction mechanism of the direct electrophilic amination of arenes with hydrazoic acid. Additionally, we have studied the structure, stability, and safety of arenediazonium trifluoromethanesulfonates as substrates for the preparation of aminating agents.