Первопринципные исследования колебательной структуры и термодинамических функций азида серебра

Abstract

Методом линейной комбинации атомных орбиталей с градиентной аппроксимацией обменно-корреляционного потенциала теории функционала электронной плотности программного пакета CRYSTAL09 проведено вычисление зависимостей полной энергии, давления и частот длинноволновых колебаний от объема равновесной элементарной ячейки. На этой основе определяются термодинамические функции внутренней энергии, свободной энергии, свободной энтальпии, энтальпии, энтропии и теплоемкости, а также термодинамический параметр Грюнайзена. Показано, что средняя частота колебаний увеличивается с ростом давления, что приводит к увеличению внутренней и свободной энергий и энтальпий, убыванию энтропии и теплоёмкости. Параметр Грюнайзена для равновесного объёма равен ~1,6 и уменьшается с увеличением давления; тепловое давление в свою очередь изменяется в интервале 2…3 ГПа. Совокупность используемых методик и полученных результатов представляют собой реализацию первопринципного метода построения теплового уравнения состояния азида серебра.