Механизм и кинетика электродных процессов при электролизе расплава KF·nHF

Abstract

Впервые предложен механизм электродных процессов электролиза расплава KF•nHF, сопровождающийся одновременным протеканием на катоде нескольких реакций. Сначала идет разряд ионов H+ или ионов (HF)nH+, а затем, после достижения соответствующего напряжения, в выделении водорода участвуют ионы K+. Основной результат электролиза обеспечивается окислением на аноде ионов (HF)nF? до молекулярного фтора, а на катоде ? восстановление ионного комплекса K+(HF)nF? с выделением молекулярного водорода. Механизм обоснован термодинамическим анализом возможных суммарных электрохимических реакций, подтверждается теоретическими представлениями об электропроводности электролитов и объясняет аномальные явления электролиза расплава KF•nHF. Расчетные значения равновесных напряжений наиболее вероятных суммарных электродных реакций, обеспечивающих основной результат электролиза расплава KF•nHF, равны 3,51 В для KF•2HF при 363 К и 3,13 В для KF•HF при 523 К.